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TEM原位解決方案每一個(gè)設(shè)計(jì)作品都精妙

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澤攸科技原位TEM在先進(jìn)儲(chǔ)能研究中的應(yīng)用:SnO2@HMCNS的協(xié)同效應(yīng)解析

日期:2025-03-26

當(dāng)前,市場(chǎng)對(duì)高能量密度和高安全性的先進(jìn)儲(chǔ)能系統(tǒng)的需求日益迫切。盡管鋰離子電池(LIBs)已被廣泛接受,但其在電動(dòng)車、智能電網(wǎng)和大規(guī)模儲(chǔ)能站的應(yīng)用受到了鋰資源有限及地理分布不均的限制。作為L(zhǎng)IBs的有前景替代品,鈉離子電池(SIBs)由于鈉資源豐富且成本低,并具有與鋰類似的電化學(xué)性質(zhì)而受到越來越多的關(guān)注。

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然而目前實(shí)際應(yīng)用中的鈉離子電池負(fù)極材料,如硬碳,仍存在比能量密度低和Na+傳輸動(dòng)力學(xué)不足的問題。金屬鈉具有高的理論比容量(1166 mAh g?1)和低的氧化還原電位(相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極為-2.71 V),被認(rèn)為是理想的鈉金屬電池(SMBs)負(fù)極材料。但是,由于固體電解質(zhì)界面(SEI)層反復(fù)破裂和再生導(dǎo)致電解液持續(xù)消耗,以及循環(huán)過程中鈉沉積不均勻引發(fā)枝晶生長(zhǎng)、短路甚至安全隱患等問題,嚴(yán)重阻礙了鈉金屬電池的商業(yè)化進(jìn)程。

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針對(duì)上述問題,廈門大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)利用澤攸科技原位TEM進(jìn)行了深入研究,他們成功合成了一種中空介孔碳納米片負(fù)載小于10 nm的SnO2納米顆粒(SnO2@HMCNS)作為鈉金屬負(fù)極宿主材料,解決了鈉枝晶生長(zhǎng)和離子傳輸緩慢的問題。相關(guān)成果以“Synergistic Effect of Mesoporous Carbon-Based Framework with Sodiophilic Nanoparticles for Stable Sodium Metal Anodes”發(fā)表在《Advanced Functional Materials》期刊,原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202502032

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這篇論文主要研究了一種結(jié)合介孔碳基框架與親鈉納米顆粒的協(xié)同效應(yīng),用于穩(wěn)定鈉金屬負(fù)極的設(shè)計(jì)與性能優(yōu)化。研究團(tuán)隊(duì)通過化學(xué)修飾和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),成功合成了負(fù)載小于10 nm SnO2納米顆粒的中空介孔碳納米片(SnO2@HMCNS)作為鈉金屬負(fù)極宿主材料。這種設(shè)計(jì)不僅解決了鈉枝晶生長(zhǎng)的問題,還顯著提升了離子傳輸效率。SnO2納米顆粒作為親鈉位點(diǎn)引導(dǎo)均勻的鈉沉積,而開放的介孔通道則促進(jìn)了離子傳輸并有效穩(wěn)定了親鈉種子,從而降低了成核過電位,并實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)期無枝晶的鈉沉積。

SnO?@HMCNS合成過程的示意圖

圖 SnO?@HMCNS合成過程的示意圖

SnO?@HMCNS的SEM圖像

圖 (a,b) SnO?@HMCNS的SEM圖像;(c) TEM圖像。(d,e) 開放介孔通道的TEM圖像,其中e圖的插圖為介孔通道內(nèi)SnO?納米顆粒的高分辨TEM圖像。(f) 碳片表面納米顆粒的TEM圖像,插圖為顆粒尺寸分布。(g) 碳片表面SnO?納米顆粒的高分辨TEM圖像;(h) SAED;(i) XRD圖譜;(j) XPS全譜;(k) N?吸附/脫附等溫線;(l) 孔徑分布圖

在實(shí)驗(yàn)過程中,研究團(tuán)隊(duì)通過對(duì)SnO2@HMCNS材料的形貌、晶體結(jié)構(gòu)及化學(xué)組成進(jìn)行了全面表征,驗(yàn)證了其優(yōu)異的性能。SnO2納米顆粒分布在碳納米片表面并嵌入介孔通道內(nèi),這種結(jié)構(gòu)不僅能防止SnO2顆粒聚集,還能限制其在充放電過程中的體積變化,從而延長(zhǎng)循環(huán)壽命。此外,介孔通道顯著增加了材料的比表面積,為Na+提供了更快的表面擴(kuò)散路徑。當(dāng)介孔通道被鈉金屬填滿時(shí),新形成的Na/C界面進(jìn)一步加速了界面擴(kuò)散,從而提高了傳輸動(dòng)力學(xué)性能。

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圖 (a–c) 在不同沉積容量(1–8 mAh cm?2)下,SnO?@HMCNS、HMCNS和SnO?@CS電極表面形貌的SEM圖像

電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,SnO2@HMCNS電極在高面積容量下表現(xiàn)出的循環(huán)穩(wěn)定性,在4 mA cm?2電流密度下的2 mAh cm?2容量循環(huán)約1800小時(shí),平均庫侖效率高達(dá)99.8%。對(duì)比實(shí)驗(yàn)顯示,僅依賴碳基質(zhì)或SnO2納米顆粒的材料無法實(shí)現(xiàn)類似的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。這突出了介孔碳框架與親鈉種子之間的協(xié)同作用,既提供了Na+傳輸通道,又為親鈉種子提供了穩(wěn)定的錨定位點(diǎn)。

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圖 (a1, a2) SnO?@HMCNS電極在原始狀態(tài)和經(jīng)過20次循環(huán)后顆粒的高分辨TEM圖像。(b1, b2) SnO?@CS電極在原始狀態(tài)和經(jīng)過20次循環(huán)后顆粒的高分辨TEM圖像。(c1–c4) 時(shí)間分辨原位TEM圖像,顯示SnO?@HMCNS的鈉化過程;(d1–d3) 時(shí)間分辨高分辨TEM圖像,顯示SnO?@CS上顆粒的融合過程

最后研究團(tuán)隊(duì)將SnO2@HMCNS應(yīng)用于全電池測(cè)試,與Na3V2(PO4)3(NVP)正極組裝成無負(fù)極鈉金屬電池,進(jìn)一步驗(yàn)證了其實(shí)際應(yīng)用潛力。在0.1 A g?1電流密度下,經(jīng)過200次循環(huán)后,電池仍能保持約80%的容量,且?guī)靵鲂矢哌_(dá)98.1%。這種優(yōu)異的性能歸因于SnO2@HMCNS的獨(dú)特設(shè)計(jì),不僅解決了鈉枝晶問題,還顯著提升了鈉金屬負(fù)極的長(zhǎng)期循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。這項(xiàng)研究為開發(fā)高性能鈉金屬電池提供了一種可行的策略,同時(shí)揭示了親鈉種子與多孔骨架之間相互作用的重要性。

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作者:澤攸科技


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